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在线气相色谱有两个外部设备是做为色谱测量过程中的重要部件,既甲烷化器和空气净化器。它们的工作特性相反;工作原理相近;工作条件相同。 一、甲烷化器(Methanator) 下图是甲烷化器的结构图。
其原理是:在加热到350~400℃并保持恒温状态下的一段内部填充金属镍催化剂的管道中,被测介质中若含有CO/CO2气体,在H2载气携带下共同流进甲烷化器的催化管中。在镍的催化下,H2与CO/CO2将反应生成CH4。这个反应存在转化率不能达到100%的问题,但在催化剂的作用下,且温度必须在350~400℃区间,能使转化率达到较理想的状态。催化剂以氧化镍为主要成分,三氧化二铝为载体,氧化镁或三氧化二铬为促进剂,在使用前,需将氧化镍还原成具有催化活性的金属镍。 两个主反应:CO+3H2=CH4+H2O CO2+4H2=CH4+2H2O
一个副反应:C2H4+H2=C2H6 甲烷化器的催化管长度与混合催化剂的组成与其对CO/CO2气体的处理量有关。金属镍具有实现上述反应链的催化作用称之为催化剂;氧化镁或三氧化二铬对上述反应起到加速作用,可少量地添加到催化剂内,称之为促进剂;三氧化二铝做为承载催化剂、促进剂的载体,将催化剂和促进剂均匀地延展开,延长气体与催化剂的接触时间。氧化镍被加热到350~400℃时,在H2气的作用下可被还原成金属镍。由于载气为H2气,且持续不断,因此甲烷化器内的金属镍不会被氧化。始终能保持活性。镍在300℃以上就具备对CO/CO2的加氢催化能力,但考虑到需要持续不断地保证催化剂的活性,因此,西门子的甲烷化器标准温度设置为:350℃(德国标准)和400℃(美国标准) 色谱为何要使用甲烷化器呢?因为在某些应用中(如烯烃厂的加氢工艺和乙烯精馏工艺)要测量介质中的CO、CO2组份。而这两个组份由于被前段工艺(氨洗、碱洗)的大量脱除,仅有极少的残留。微量的组份已经让TCD检测器无法对其识别,只能采用FID检测器。但FID检测器不能识别CO、CO2气体,只能找到其它的转换方法来实现对其浓度的检测。由此,在微量CO或和CO2的测量应用中,甲烷化器就成了标准配置。下图就是西门子在线气相色谱的甲烷化器内部照片。
二、空气净化器(Air Treater) 下图是空气净化器的结构图。 其原理是:在加热到400~500℃并保持恒温状态下的一段内部填充某种催化剂(触媒或石墨)的管道中,流入的空气中所包含的大多数碳烃气体会与O2气体进行氧化反应并放出大量的热。参加反应的碳烃气体在反应后转化成CO2和H2O。由此,气体中的碳烃化合物将大幅度减少,实现了脱除空气中的有机物的净化目的。在压缩空气中,碳烃气体存在最多的是CH4,其它的碳烃气体含量非常少,因此,空气净化器主要目的是脱甲烷。 主反应:CH4+2O2=CO2+2H2O+热量 色谱为何要使用空气净化器呢?在色谱配置FID检测器的应用中,为了避免助燃空气中所包含的碳烃气体持续不断地影响FID检测器的基线信号,必须予以脱除。空气净化器内流出的微量CO2、H2O对FID的基线信号无影响。因此,在FID检测器配置的色谱中,空气净化器就成了标准配置。下图就是西门子在线气相色谱的空气净化器照片。
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