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流程工业是节能减排的重点领域,特别是电力、钢铁、水泥、建材,以及石油化工的燃煤锅炉、工业炉窑等固定污染源烟气排放的二氧化硫、氮氧化物是重点控制对象。燃煤锅炉及工业炉窑烟气的脱硝工艺大多采用选择性催化还原法(SCR),以及非选择性催化还原法(SNCR)等,脱硝工艺采用NHX基还原剂,如氨、尿素;在催化剂作用下氨和氮氧化物反应生成氮和水。因此,脱硝反应过程中,要严格控制加氨量和监测烟气中微量的逃逸氨。 烟气脱硝微量氨逃逸监测技术 选择性催化还原法(SCR) SCR法是在固体催化剂存在下,利用各种还原气体和NOX反应使之转化为N2的方法,以NH3作还原剂时,金属氧化物(如:V2O5/MnO2等)是最常用的SCR工业催化剂。 该技术具有脱氮效率高(标准规定不低于80%,实际可达90%以上)、反应温度较低(573~753K)、催化剂不含贵金属、寿命长等优点,是目前被认为是最好的固定污染源烟气脱硝技术,并已在燃煤电厂烟气脱硝得到广泛应用。SCR的基本反应过程是: 4NO+4 NH3+ O2 =4N2+6 H2O 2NO2+4NH3=3N2+6H2O SCR可能存在的问题如下: 氨泄漏,未反应的氨排出系统,造成二次污染。HJ562-2010《火电厂烟气脱硝工程技术规范-选择性催化还原法》标准规定:SCR法的氨逃逸量应控制在2.5mg/m3。 当燃用高硫煤时,烟气中部分SO2将被氧化成SO3。标准规定SO2 /SO3的转化率不大于1%。转化的SO3以及烟气中原有的SO3会与烟气中的NH3进一步反应生成氨盐(NH4HSO3)从而造成催化剂中毒或管路堵塞等。另外过量NH3可能和O2反应生成N2O。 非催化还原法(SNCR) SNCR法是把含有NHX基的还原剂,喷入炉膛温度为800~1000℃区域,该还原剂迅速热分解为NH3,并与NOX进行SNCR反应生成N2和H2O。 氨或尿素与NO的反应如下: 2NO+2NH3+1/2O2=2N2+3H2O 2NO+2CO(NH2)2+1/2O2=2N2+ CO2+2H2O 该法受温度及NH3停留时间的影响较大,氨液消耗量大于SCR,氨的泄漏量大、脱氮效率不高,只适用于要求不高于40%的场合;目前SNCR法在国内的水泥、冶金、化工等行业的工业炉窑烟气脱硝工艺中应用较多。SNCR不需要催化剂,设备改造少,投资较SCR小,但是氨逃逸量较大。HJ563-2010《火电厂烟气脱硝工程技术规范-选择性非催化还原法》规定SNCR法的氨逃逸量应控制在8mg/m3。 SNCR氨逃逸产生的主要原因:一是由于喷入点的烟气温度偏低,影响氨与NOX的还原反应;另一原因是由于喷入的还原剂过量或还原剂分布不均匀。 微量逃逸氨在线监测的重要性 烟气脱硝过程中,氨的注入量既要保证有足够的NH3与NOX反应,以降低NOX的排放量,又要避免向烟气中注入过量的NH3;注入过量的氨,不仅会增加设备的腐蚀,还生成铵盐。烟气中的NH3、H2O和SO3的反应生成铵盐——硫酸氢胺(ABS),并易在设备表面形成液态悬浮颗粒。ABS在温度降低时,会吸收烟气中的水分,形成腐蚀性溶液;在温度较低的催化剂表面,烟气中ABS会堵塞催化剂,造成催化剂失活,增加反应器的压损。在经过后续设备时,会在温度较低的空气预热器热交换表面产生沉积,增大压降,降低空气预热器的效率,对后续设备也会产生堵塞及腐蚀。根据有关报告,SCR脱硝反应器出口烟气的微量氨逃逸控制在2~3×10-6,可延长空气预热器的检修周期。 监测脱硝反应器出口烟气的微量氨逃逸,存在高温(300~400℃)、高湿(水汽达饱和)、高粉尘(20~40g/nm3)、ABS易结晶和安装环境条件恶劣等问题,使监测微量逃逸氨难度增大。
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