色谱图积分事件详解

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色谱图积分事件详解

如上图所示，这是谱图的积分事件快捷图标的按钮图，这些图标按钮能对谱图进行积分事件的定义，从左至右依次为：

1).Width：峰宽限值
2).Threshold：门限值
3).Shoulder Sensitivity：敏感肩
4).Integration Off：关闭积分作用
5).Valley to Valley：谷到谷
6).Horizontal Baseline：前置水平基线
7).Backward Horizontal Baseline：后置水平基线
8).Back Tangent Skimming：后切除
9).Front Tangent Skimming：前切除
10).Minimum Area：最小面积
11).Negative Peak：反峰定义
12).Disable End of Peak Detection：禁止峰关闭
13).Reassign Peaks：峰重新定义
14).Manual Baseline：手动基线
15).Manual Peak：手动峰
16).Split Peak：分裂峰
17).ForcePeak Start：强制峰开始
18).ForcePeak Stop：强制峰结束
19).Move Baseline Start：强制移动基线开始位置
20).Move Baseline Stop：强制移动基线结束位置
21).Reset Baseline：重新安排基线
22).Reset Baseline at Valley：在谷点复位基线
23).Graphically Define Individual Peaks：定义单个峰（对单独被测峰进行峰名、标气浓度、单位、标定层等数据进行设置）
24).Graphically Define Peaks：定义峰（对谱图内被测峰进行定义，适用于初次谱图调试）
25).Graphically Define Groups：定义组峰（对谱图内被测组峰进行定义，适用于初次谱图调试）
26).Graphically Suggest Sampling Frequency：谱图数据采样频率（默认5Hz）

下面对积分事件进行详细介绍

必要的积分事件：对于一个色谱图来说，有2个积分事件是必须的，如果缺少任何一个谱图积分将不能进行。这2个积分事件是Width峰宽限值和Threshold门限值。

在讨论下面的积分事件之前，我们要先知道什么叫色谱图，它是如何形成的。所谓色谱图，就是色谱的运行结果图。它是在色谱完整地运行一个循环周期时，由检测器产生的不断变化的信号随时间的推移形成的一个连续的信号轨迹。在色谱图中，体现了色谱运行过程中的各种事件。而我们最需要关注的是被测介质通过检测器时的出峰事件。基于电路设计原因，检测器的连续信号不能被放大器连续不间断的线性放大。因此，检测器的信号通常都是被积分放大器来采集和转换的。在1秒的时间范围内，采集的数据频次越多，数据描点间隔越小，色谱图的折线看起来越圆滑。而由于色谱仪是一套机电一体化系统，来自于机电的综合噪音会叠加在色谱图中，从微观上看，色谱图是起伏不定的。那么，为了能够正确地俘获被测峰的两个底点和一个顶点，就必须对整个色谱图的基线信号定制一些规则。这些规则就是积分事件。

如下图：一个正常的谱图，某一处被测峰的基线细节是很起伏不平的。积分事件的作用就是将被测峰的有效部分识别出来并进行面积计算，从而将其转换成被测组份的浓度结果。

1).Width峰宽限值
峰宽限值的设置目的：在对一个谱图内的每一个类峰三角形进行识别时，当正确指定一个峰宽限值后就能有效的屏蔽掉因基线噪音而形成的较小的类峰三角形。因此您可以理解它为一个滤波器，被限制的类峰三角形都不会被识别与积分。

峰宽限值的设置特点：在一个色谱图内通常只设置一个峰宽限值就能满足识峰要求，但对于一些组份复杂、峰底边长短不一的色谱图内就可以考虑设置2个以上的峰宽限值。其原则是，某一被测峰的底边长度是最窄被测峰的两倍以上，通常需要重新设置峰宽限值。设置时要注意，对开始时间、宽度值敏感，宽度值的单位是时间，要与门限值设置相互配合。在色谱图的一个区间内，应选择最窄被测峰为设置目标；峰宽限值通常要设置为最窄峰宽度的2倍。

关于检测器采样点频率：检测器采样点频率可选范围是10、20、50、100、200Hz对应最小检测峰宽为2、1、0.4、0.2、0.1秒，通常出厂设置都为10Hz（2秒）。其含义是单位时间内识别检测器变化信号的速率。当被测峰很窄时，可以适当调整这个频率值来提高谱图的分辨率。过高的频率值会增加色谱SNE板CPU的运算负担。这也是某些多通道检测器的色谱响应变慢的主要原因。

2).Threshold门限值
门限值的设置目的：SAA色谱图没有门开、门关时间的概念，一个峰的起始拐点、保留时间、结束拐点都是被自动检测出来，并进行相应的积分运算。但检测拐点的基本要求是要给定一个门限的基准值，也就是大于基线噪音的一个相对值。当谱图上出现一个大于该门限值的正向拐点时，会自动被识别成峰的拐点，因此您可以理解它是一个自动开、关门时间的检测设定值，用来定义峰的起始和结束时间。

门限值的设置特点：在一个色谱图内通常只设置一个门限值就能满足识峰和积分要求，但对于一些组份复杂、峰图大小不一、基线噪音差异很大的色谱图内就可以考虑设置2个以上的门限值。设置时要注意，门限值仅对开始时间、噪音值敏感，结束时间无意义；门限值的单位是电压；要与峰宽限值设置相互配合；在色谱图的一个区间内，应选择最小被测峰前面的一段基线为设置目标。在日常维护过程中，请根据实际情况来设置门限值。

注：尽量降低色谱的门限值是提高测量精度的一个手段，而且在对微量的组份进行测量时，如果基线噪音过大会造成因峰形严重失真而无法精确运算。对在大幅度调整门限值后通常需要对谱图进行重新标定，否则会对微量组份的测量结果产生较大的偏差。

可选的积分事件:在设置好必要的积分事件后，通常一个色谱图就能完成基本的积分运算要求了，但由于谱图的复杂性、微量组份运算的精度要求、和一些特殊峰或组峰的运算要求，就有必要使用下面的积分事件来继续定义色谱图，使其达到测量要求。

3).Shoulder Sensitivity敏感肩
敏感肩的设置目的：对于某些不测量的大峰如果有无法完全分开的相容被测组份在其中，对于该组份的测量就需要用此功能进行识别与分割，否则将无法检测到这个被测组份。

敏感肩的设置特点：设置不当将严重影响其它峰的运算，设置时要多做测试。

4).Integration Off积分关闭
积分关闭的设置目的：一个色谱图内可能存在很多无需测量的峰或较大的噪音峰，通常这些都被视为干扰峰，在谱图积分时即使不对它们进行定义也会被检测识别成峰而以未知组份出现在谱图上，为了让谱图看起来干净清晰，使用这个功能可以分段关闭积分作用，使这段基线上的干扰峰不被识别。

积分关闭的设置特点：可多次设置，但注意不要离被测峰太近，如果覆盖了被测峰的时间段，会影响被测峰的测量。

5).Valley to Valley谷到谷
谷到谷的设置目的：某些色谱图的一组连续峰因分离度较差而造成谷点相互连接并不能回到基线位置，这些峰如果是被测组份，那么由于没有回到基线加之组份浓度变化而造成的分离度相应变化影响到相连谷点位置变化，使得组份测量无法保证重复性精度，为了尽最大可能减少测量误差，引入了这个积分事件。

谷到谷的设置特点：可以仅对一组相连被测峰进行设置，开始和结束时间定义作用范围，值为0无效。

6).Horizontal Baseline前置水平基线
前置水平基线的设置目的：某些色谱图由于无法避免的温度、载气流量、样品等问题造成基线向一个方向漂移而背离起始基线位置，而且这种漂移有可能是不固定的，造成测量误差。如果被测峰的前谷点相对稳定，那么可以选择这个积分事件来做相对修正。

前置水平基线的设置特点：根据色谱图各个峰的特征来分段设置，开始和结束时间有效，值为0无效。

7).Backward Horizontal Baseline后置水平基线
后置水平基线的设置目的：某些色谱图由于无法避免的温度、载气流量、样品等问题造成基线向一个方向漂移而背离起始基线位置，而且这种漂移有可能是不固定的，造成测量误差。如果被测峰的后谷点相对稳定，那么可以选择这个积分事件来做相对修正。

后置水平基线的设置特点：根据色谱图各个峰的特征来分段设置，开始和结束时间有效，值为0无效。

8).Back Tangent Skim后切除
后切除的设置目的：色谱图内某些较大的被测峰内包含了一些无法分离的干扰组份，由于干扰组份的浓度是变化的，因而造成测量误差。引入这个积分事件就能解决这个问题。

后切除的设置特点：根据色谱图各个峰的特征来分段设置，开始和结束时间有效，值为0无效。

9).Front Tangent Skim前切除
前切除的设置目的：色谱图内某些较大的被测峰内包含了一些无法分离的干扰组份，由于干扰组份的浓度是变化的，因而造成测量误差。引入这个积分事件就能解决这个问题。
前切除的设置特点：根据色谱图各个峰的特征来分段设置，开始和结束时间有效，值为0无效。
10).Minimum Area最小面积
最小面积的设置目的：类似于门限值的设置，也是一个滤除噪音峰识别的积分事件。
最小面积的设置特点：选择小于最小被测峰的最大噪音峰面积，或酌情设置。
11).Negative Peak反向峰
反向峰的设置目的：对反向被测峰的识别与积分测量，正常情况下反向峰是不被积分的。
反向峰的设置特点：选择反向峰的开始与结束时间，值为0无效。
12).Manual Peak手动峰
手动峰的设置目的：针对一些非常规峰的强行积分检测。有些被测峰可能过小或不规则而被限制检测，使用这个积分事件可以忽略其它积分事件的限制强制对其进行正常检测。
手动峰的设置特点：选择预设置的峰的开始与结束时间，值为0无效。这个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。
13).Manual Baseline手动基线
手动基线的设置目的：强行对基线进行重新定义，使一组峰遵循同一个基线水准来运算。
手动基线的设置特点：选择预设置的一组峰的开始与结束时间，值为0无效。这个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。
14).Split Peak分裂峰
分裂峰的设置目的：强行分裂被选择的峰使其分裂后独立积分测量。
分裂峰的设置特点：选择设置点，仅开始时间有效，值为0无效。这个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。
15).Force Peak Start /Force Peak Stop强制峰的开始 / 结束
强制峰的开始/结束的设置目的：针对被测峰前后一些无法去除的干扰峰的手动屏蔽。
强制峰的开始/结束的设置特点：选择设置点，值为0无效。这个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。
16).Reassign Peaks重定义峰
重定义峰的设置目的：强行指定一个已定义过的被测峰信息迁移到其它峰上进行积分运算，用这个积分事件可以临时对某一未知峰进行定量测量。
重定义峰的设置特点：选择设置点，开始和结束事时间有效，值为0无效。设置时开始点选择已知峰最高点，结束点选择未知峰最高点这。个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。
17).Disable End of Peak Detection禁止峰的结束检测
禁止峰的结束检测的设置目的：针对一组被测峰的总和积分运算，使用这个积分事件可以禁止对设置区域内峰的结束谷点检测，使结束谷点变成设置区域外的第一个结束谷点。
禁止峰的结束检测的设置特点：选择设置点，对开始和结束事件有效，值为0无效。
18).Move Baseline Start/ Stop移动基线开始 / 结束
移动基线开始/结束的设置目的：强行将峰的谷点积分时间移动到指定位置。
移动基线开始/结束的设置特点：选择设置点，值为0无效。这个积分事件保存在手动修正积分事件内，导入分析仪时会有提示。设置时请在Manual Integration Fixes table手动积分修正表内手动添加。

19).峰名、浓度、保留时间等参数设定
这3个功能主要用于首次调试色谱与色谱图时需要使用的功能，因为不是必须要做的项目，在这里不做详细介绍。

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rambo1028

感觉很不错！很有用！

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逍遥童

受教了。感谢版主大大的分享

xh021

很好的文章，感谢楼主的分享。